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聚氨酯入門大學堂

文章出處:原創(chuàng)網責任編輯:小莉作者:小莉人氣:-發(fā)表時間:2014-11-20 10:28:00

   聚氨酯

聚氨酯全稱為聚氨基甲酸酯,是主鏈上含有重復氨基甲酸酯基團的大分子化合物的統(tǒng)稱。它是由有機二異氰酸酯或多異氰酸酯與二羥基或多羥基化合物加聚而成。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外,還可含有醚、酯、脲、縮二脲,脲基甲酸酯等基團。根據所用原料的不同,可有不同性質的產品,一般為聚酯型和聚醚型兩類??捎糜谥圃焖芰?、橡膠、纖維、硬質和軟質泡沫塑料、膠粘劑和涂料等。聚氨酯是一種新興的有機高分子材料,被譽為“第五大塑料”,因其卓越的性能而被廣泛應用于建筑、汽車、輕工、紡織、石化、冶金、電子、國防、醫(yī)療、機械等眾多領域。


1937年德國Otto Bayer教授首先發(fā)現(xiàn)多異氰酸酯與多元醇化合物進行加聚反應可制得聚氨酯,并以此為基礎進入工業(yè)化應用,英美等國1945~1947年從德國獲得聚氨酯樹脂的制造技術于1950年相繼開始工業(yè)化。日本1955年從德國Bayer公司及美國DuPont公司引進聚氨酯工業(yè)化生產技術。20世紀50年代末我國聚氨酯工業(yè)開始起步,近10多年發(fā)展較快。

原料篇

我們通常意義上所說的TDI、MDI、AA等產品屬于聚氨酯原料,而不能稱為聚氨酯產品。聚氨酯原料主要包括:異氰酸酯、聚酯多元醇(由多元醇和多元酸反應生成,常用的多元酸有己二酸,常用多元醇有1,2丁二醇、乙二醇等)、聚醚多元醇(常用的有PPG、POP、PTMEG等)、溶劑(常用的有DMF、TOL、MEK等)、擴鏈劑(常用的有BDO)以及各種助劑。


異氰酸酯
異氰酸酯是異氰酸的各種酯的總稱。若以-NCO基團的數(shù)量分類,包括單異氰酸酯R-N=C=O和二異氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多異氰酸酯等。目前應用最廣、產量最大的是有:甲苯二異氰酸酯(Toluene Diisocyanate,簡稱TDI);二苯基甲烷二異氰酸酯(Methylenediphenyl Diisocyanate,簡稱MDI)。

TDI
甲苯二異氰酸酯簡稱TDI,主要應用于軟泡、涂料、彈性體、膠粘劑。其中軟泡是最大的一塊消費領域,占了70%以上,涂料占了15%以上。
軟質聚氨酯泡沫材料在家具、建筑和運輸領域有廣泛的應用。另外,TDI還可以用于生產硬質聚氨酯泡沫材料、膠粘劑、混凝土密封劑、尼龍-6交聯(lián)劑、聚氨酯涂料和聚氨酯彈性體中間體。


MDI二苯基甲烷二異氰酸酯簡稱MDI,產品可分為純MDI、聚合MDI、液化MDI、改性MDI等。

純MDI主要用于生產漿料、鞋底原液、氨綸、TPU和聚脲噴涂等。

聚合MDI主要用于生產聚氨酯硬泡、CASE領域。聚氨酯硬泡廣泛應用于保溫行業(yè),如冰箱冰柜、太陽能熱水器、保溫管道等,同時還可用于生產仿木家具、PU板材等。


多亞甲基多苯基多異氰酸酯
多苯基多亞甲基多異氰酸酯,簡稱PAPI,或稱粗MDI。PAPI實際上是由50%MDI與50%官能度大于2以上的多異氰酸酯組成的混合物。升溫時能發(fā)生自聚作用。溶于氯苯、鄰二氯苯、甲苯等。PAPI的活性低,蒸氣壓低,只是TDI的百分之一,故毒性很低。用于制造聚氨脂膠粘劑。也可直接加入橡膠膠粘劑中,改善橡膠與尼龍或聚酯線的粘接性能。


其他異氰酸酯(HDI等)
其他異氰酸酯有1,6-已二異氰酸酯(HDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、萘-1,5-二異氰酸酯(NDI)等。后兩種產品目前在國內市場應用不多,而HDI因為其耐黃性能良好的優(yōu)點將替代TDI在涂料行業(yè)廣泛使用,目前在一些車用高檔漆中使用HDI已相當普及。

多元醇
聚酯多元醇
聚酯多元醇通常是由有機二元羧酸(酸酐或酯)與多元醇(包括二醇)縮合(或酯交換)或由內酯與多元醇聚合而成。二元酸有苯二甲酸或苯二甲酸酐或其酯、己二酸、鹵代苯二甲酸等。多元醇有乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。


己二酸
己二酸簡稱AA,在尼龍66鹽中,主要用于制己二腈進而生產己二胺,并與己二胺合成生產聚酰胺66(尼龍66),聚酰胺66可作為工程塑料與錦綸纖維。
己二酸在聚氨酯領域最重要的用途是生產聚氨酯彈性體,是PU樹脂和鞋底原液廠的主要原料。與二元醇反應生成聚酯多元醇,用以與純MDI,和其他溶劑生產漿料或者鞋底原液。此外還可用于膠粘劑、增塑劑、聚酯多元醇,TPU等。


1,4-丁二醇
BDO全稱為1,4-丁二醇,主要用于生產四氫呋喃(THF)、g-丁內酯(GBL)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)以及聚氨酯領域等。在聚氨酯領域中,可用于生產漿料、鞋底原液、TPU、氨綸等。


目前全球可工業(yè)化生產的BDO生產工藝技術主要有四種:Reppe法、丁二烯法、丁烷/順酐法、環(huán)氧丙烷/丙烯醇法
乙二醇(EG MEG)、二乙二醇(DEG)、丙二醇乙二醇(EG MEG)、二乙二醇(DEG)、丙二醇這幾種產品和BDO一樣,在PU行業(yè)中主要應用于聚酯多元醇的原料。但相對BDO來說,這幾種多元醇在PU行業(yè)應用當中比率非常小。


聚醚多元醇
聚醚多元醇(簡稱聚醚,統(tǒng)稱PPG)是環(huán)氧丙烷的重要衍生產品,是合成聚氨酯的主要原料之一。由于起始劑種類的不同,生產的聚醚可分為軟泡聚醚、硬泡聚醚和彈性體聚醚。


聚醚多元醇最大的用途是生產聚氨酯塑料;其次用作表面活性劑,如泡沫穩(wěn)定劑、造紙工業(yè)消泡劑、原油破乳劑、油井酸處理潤濕劑及高效低泡洗滌劑等;也用做潤滑劑、液壓流體、熱交換流體及淬火劑、乳膠發(fā)泡劑、多種切削和牽伸劑組分及專用溶劑等。


聚四亞甲基醚二醇
聚四亞甲基醚二醇,簡稱PTMEG,是聚氫呋喃的聚合物。主要用來生產聚氨酯彈性纖維(即氨綸)、聚氨酯彈性體、合成革、涂料助劑、膠粘劑、密封膠以及聚酰胺等。

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此文關鍵字:聚氨酯
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